甲醛
编号
ICSC 编号: 0275
CAS 号: 50-00-0
RTECS 号: LP8925000 UN 编号: 1198
EC 编号: 605-001-00-5
IMDG 规划页码: 3347
危险货物编号: 83012
2名称
中文名称:甲醛;亚甲基氧化物;蚁醛
英文名称: formaldehyde; methanal; methyl aldehyde; methylene oxide; oxymethlene
3理化特性
化学式: CH 2 O
分子质量: 30.03
性状:常温下为无色、有辛辣刺鼻气味的气体。
沸点: -19.5 ℃
熔点: -92 ℃
相对密度: 0.815 ( -20 ℃,水= 1 ); 1.067 (空气= 1 )
蒸气压: 1.3kPa ( -88.0 ℃)
挥发性:
溶解度:易溶于水和乙醇等多种有机溶剂,水溶液浓度最高可达 55% 。
闪点:
自燃温度: 430 ℃
爆炸极限: 7 ~ 73 ℃
油水分配系数:
4危险性
甲醛气体的着火温度(燃点)约为 300 ℃,它与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇
热,容器内压增大,有开裂和爆炸危险。它易聚合成高分子的多聚甲醛,是一种可燃固体,常有强烈的刺激气味,受热或遇酸时可很快解聚出甲醛单体。当与皮肤或粘膜接触时,常引起同甲醛相似症状,但一般出现较慢。
5毒理
甲醛是原生质毒,接触后,即发生皮肤和粘膜强烈刺激作用,其蒸气可引起眼部烧灼感、流泪、结膜炎和角膜炎等。可引起鼻炎、嗅觉丧失、咽喉炎和支气管炎,严重者可发生肺水肿等。皮肤接触时,能抑制汗腺分泌,致急性接触性皮炎。
5.1急性毒性: 人的嗅觉阈为 0.06 ~ 1.2mg/m 3 ,眼刺激阈可低至 0.01 ~ 1.9mg/m 3 , 4.8 ~ 6.0mg/m 3 即出现轻度流泪,一般可耐受 30min , 12 ~ 24mg/m 3 时,鼻与咽喉严重灼伤、流涕、呼吸困难; 60 ~ 120mg/m 3 吸入 5 ~ 10min 后即发生支气管和肺部严重损害。误服甲醛溶液的经口致死量约为 10 ~ 20ml 。
5.2慢性毒性: 长期接触低浓度甲醛蒸气,可有头痛、软弱无力等。甲醛浓度达 20 ~ 70 mg/m 3 的车间内,工人有食欲丧失,体重减轻、软弱、持久性头痛、心悸和失眠等现象。据报告,甲醛还可引起触觉、痛觉和温觉障碍,身体一侧(常为右侧)排汗过盛,身体两侧温度不等。
5.3诱变性: 在数种细菌、霉菌和果蝇的诱变短期测试中,甲醛是诱变剂,可导致 HeLa 细胞非程序性 DNA 合成。在细菌和哺乳动物细胞中可见与 DNA 结合。对仓鼠和人淋巴细胞,可使姐妹染色单体交换率增高。
5.4致癌性: 当大鼠吸入一定甲醛蒸气浓度及适量时间,有引起鼻腔肿瘤之报导,即 114 只受试大鼠中发生鼻腔鳞形细胞癌 52 只,鼻腔其它肿瘤 2 只。对人的致癌危害尚需要人群流行病学资料证实。
5.5致畸性: 至今未见有报导
5.6体内转归: 甲醛的化学性质和生物活性都很活泼。经呼吸道吸入,有 60 ~ 80% 由肺部吸收,小部分以原形从呼吸道排出,大部分在体内迅速代谢,转变成甲醇,进而氧化成甲酸,以甲酸盐形式从尿中排出,或氧化成二氧化碳和水。尿中亦可找到甲醛原形。
5.7中毒机制: 甲醛的中毒机制如下:
⑴刺激作用:甲醛为原浆毒,能凝固蛋白质,具有强烈的刺激性。吸入其气体,可致眼和咽喉充血、水肿,以及支气管和肺部炎症、水肿、组织损害;皮肤接触甲醛溶液,可抑制汗腺分泌,使皮肤干燥皲裂,或引起接触性皮炎,出现红斑、丘疹及甲沟炎;误服甲醛溶液,可致口腔、食管、胃肠损伤,致消化道穿孔,或致休克、昏迷及肝、肾损害。
⑵致敏作用:皮肤接触甲醛溶液,可引起过敏,出现皮炎、湿疹等反应,嗜酸粒细胞增多。甲醛气体引起呼吸道过敏反应则罕见。
⑶麻醉作用:甲醛在体内可被分解为甲醇。因此高浓度吸入可引起一定的中枢神经系统麻醉作用。
6临床
6.1 急性中毒
短期内职业接触高浓度甲醛蒸气或误服甲醛溶液后迅速发病能引起急性甲醛中毒。主要以眼、呼吸系统和中枢神经系统损害为主的全身性疾病。
6.1.1临床表现
⑴眼、呼吸道及皮肤的刺激性表现:有眼刺痛、咽痛、咳嗽、胸闷等症状。随着接触浓度加大,及时间增长而症状加剧,或出现眼痛加重,流泪,咳嗽加重,咽部明显充血,肺部呼吸音粗糙或闻及干罗音;或出现眼痛,羞明,睑痉挛,呛咳剧烈,声音嘶哑,胸闷,气急,呼吸困难肺部散布干、湿罗音,体温升高;或出现眼视物模糊,结膜充血,角膜浸润损害甚至脱落,喉头水肿致窒息,且有肺水肿。如皮肤接触甲醛,可使皮肤干燥,引起接触性皮炎,出现红斑、丘疹、瘙痒;偶可致皮肤过敏,出现荨麻疹样皮疹;长期慢性接触,可引起皮肤皲裂及湿疹。
⑵神经系统的麻醉表现:有头痛、头昏、视力模糊及乏力的全身症状;严重时可出现昏迷。
⑶循环系统表现:为心率加快,血压升高;严重时可出现血压下降、休克,甚至心动过缓、心室颤动、心跳骤停。
⑷消化系统表现:可出现恶心、呕吐。如系口服中毒,可引起口、咽、食管及胃部烧灼感,伴口腔粘膜糜烂,上腹痛,呕出带血性呕吐物;严重时发生胃肠穿孔及肝脏损害。
⑸泌尿系统表现:严重的口服中毒可引起蛋白尿、尿闭、尿毒症等肾脏损害表现。
⑹胸部 X 线检查:可见肺纹理增多,两肺中下野有散在点片状或斑片状阴影,严重时出现密度均匀、大小不等的片状阴影,呈肺泡性肺水肿征象。
6.1.2 诊断
6.1.2.1刺激反应
表现为一过性的眼及上呼吸道刺激症状,如眼刺痛、流泪、咽痛、胸闷、咳嗽等。胸部听诊及胸部 X 线无异常发现。
6.1.2.2 轻度中毒
有视物模糊、头晕、头痛、乏力等全身症状,检查可见结膜、咽部明显充血,胸部听诊呼吸音粗糙或闻及干性罗音。经综合分析,可诊断为轻度中毒。
胸部 X 线检查除出现肺纹理增强外,无重要阳性发现。
6.1.2.3 中度中毒
根据下列表现综合分析,可诊断为中度中毒:
⑴持续咳嗽、声音嘶哑、胸痛、呼吸困难。胸部听诊有散在的干、湿性罗音。可伴有体温增高和白细胞计数增加。
⑵胸部 X 线检查有散在性的点状或斑片状阴影。
6.1.2.4 重度中毒
具有以下情况之一者,可诊断为重度中毒:
⑴喉头水肿及窒息;
⑵肺水肿;
⑶昏迷;
⑷休克。
6.1.3 治疗
⑴立即脱离中毒环境,脱去污染衣物,卧床休息,保持安静并保暖。皮肤接触处用清水或肥皂水冲洗。口服者应尽快用清水洗胃,用 0.1% 氨水或 3% 碳酸铵或 15% 乙酸铵 100ml 洗胃更好,以使甲醛形成毒性小的六次甲基四胺(乌洛托品),并予口服豆浆、牛奶、蛋清保护胃粘膜。
⑵给予吸氧,及时使用支气管解痉镇咳剂。有喉头水肿、窒息者,应及时行切开气管或作气管插管术。呼吸道粘膜损伤者可用 2% 碳酸氢钠 3 ~ 5ml 加入地塞米松 5mg 雾化吸入。
⑶早期足量应用糖皮质激素,以防治肺水肿。肺水肿发生时,还需配以利尿脱水剂及二甲基硅油气雾剂治疗。
⑷使用抗生素防治感染。但禁用磺胺类药物,以防在肾小球形成不溶性甲酸盐致尿闭。
⑸对症治疗:烦躁不安者给予非那根 12.5mg 肌肉注射,或施以亚冬眠疗法,以减少耗氧量。另需防治休克、脑水肿、电解质紊乱等并发症,并作相应处理。
6.2慢性中毒
6.2.1临床表现
6.2.2诊断
6.2.3治疗
7预防
7.1接触控制
⑴密闭操作系统:生产装置、运输管道、贮存设备应予以密闭;
⑵改革工艺,加强通风:改革生产工艺,生产、使用灌装等要做到机械化,并局部安装排气罩,加强工作场所通风;
⑶定期检修:必须按规定定期检修,平时加强保养和维护,严防泄漏及意外事故发生。
7.2就业禁忌证
⑴呼吸系统慢性疾病;
⑵全身性皮肤病;
⑶慢性眼病;
⑷对甲醛过敏者。
7.3监护性体检
按中华人民共和国国家标准《职业性急性甲醛中毒诊断标准及处理原则》规定,对从事甲醛作业人员应每 2 年进行一次定期体检。项目包括内科、五官科、皮肤科、胸部 X 线透视或缩影片等有关检查,有条件单位可做肺功能测定。
7.4个人防护及作业防护
工作时应穿工作服,以防甲醛溅到皮肤上。必要时,应戴防护口罩或面具,工后应淋浴更衣。
8标准
8.1卫生标准: 我国车间空气中甲醛的 MAC 为 3mg/m 3 。
8.2职业病诊断国家标准: 职业性急性甲醛中毒诊断标准及处理原则 GB8791 _ 88 。
9中毒病例
女, 35 岁。某制药厂无菌工。因头晕、头痛、憋气 1 周,逐渐加重,于 1978 年 8 月 19 日入院。 8 月 11 日该患者所在车间用甲醛溶液经通风管道对 20m 3 房间进行消毒。消毒后通风 2 天,患者进入消毒过的室内工作,闻到辛辣刺鼻气味,头昏、流泪,但仍坚持工作,当打开无菌橱玻璃窗时,吸入一口残余高浓度甲醛气体,即感头昏加重,口唇麻木,眼前发黑,两腿无力,晕倒约 5 ~ 6 分钟后被人发现即送县医院诊治(用药不详)。第 2 天开始恶心、呕吐,食欲不振、失眠多梦,急诊入院。诊断为“急性轻度甲醛中毒”。
职业史:本专业工龄 8 年,无中毒史。
体格检查:体温 36.5 ℃,脉搏 64/ 分,呼吸 20/ 分,血压 90/70mmHg 。神志清,表情淡漠。两肺呼吸音增强,散在干性罗音。未闻及湿性罗音。心音纯,律整。腹平,肝脾未扪及。步态不稳,生理反射正常,无病理反射。
实验室检查:血红蛋白 12.5% ,红细胞 435 万 /mm 3 ,白细胞 4450/mm 3 ,嗜中性 52% ,淋巴 42% ,单核 2% ,杆状 2% ,嗜酸 2% 。尿常规正常。血清钾 5.4mmol/L 、钠 148.8mmol/L 、氯化物 105mmol/L 。血小板 19.5 万 /mm3 。肝功能正常。 X 线胸片检查正常。
治疗经过:入院后 50% 葡萄糖 40ml 、氨茶碱 0.25g 静脉注射,连续 2 天; 10% 葡萄糖 500ml 、维生素 C1.0g 静脉点滴,连续 1 周,口服维生素 B 族,复方氨茶碱片及抗感染等对症支持疗法,入院 1 周后上述症状好转, 3 周后治愈出院。
10多人中毒事故
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